企业代扣代缴个人所得税的实质是在发放工资时，扣除个税，并通过企业的账户缴纳。具体账务处理如下：
首先，计提工资时，借记管理费用—工资，贷记应付职工薪酬—工资。然后，发放工资时，借记应付职工薪酬—工资，贷记银行存款、其他应付款—个人社保和应交税费—个人所得税。
接下来，缴纳个税时，借记应交税费—个人所得税，贷记银行存款。最后，社保计提时，借记管理费用—社保单位，贷记应付职工薪酬—社保单位。缴社保时，借记应付职工薪酬—社保单位和其他应付款—个人社保，贷记银行存款。
此外，实习工资的账务处理也需要注意。企业因雇用季节工、临时工、实习生、返聘离退休人员以及接受外部劳务派遣用工所实际发生的费用，应区分为工资薪金支出和职工福利费支出。其中属于工资薪金支出的，准予计入企业工资薪金总额的基数，作为计算其他各项相关费用扣除的依据。因此，如果是实习生生活补助，可以这样处理：借记管理费用—实习生补贴，贷记应付职工薪酬。