当计提职工医保时，需要进行相应的账务处理。具体的会计分录如下：
首先，借方需要计入生产成本、制造费用、管理费用等科目。这些科目反映了企业为职工支付的医疗费用。生产成本是指直接用于生产产品的劳动力和物料成本，制造费用是指与生产产品相关的间接费用，而管理费用则是指企业管理和行政活动所产生的费用。
其次，贷方需要计入应付职工薪酬—社保科目。这一科目表示企业尚未支付给职工的社保费用，包括职工医保在内。通过将医疗费用记入应付职工薪酬科目，可以准确地反映企业对职工的负债情况。
当支付职工医保中的大额支出时，需要进行相应的会计分录。具体操作如下：
首先，贷方需要计入应付职工薪酬—社保科目。这一科目表示企业已经支付给职工的社保费用，包括职工医保在内。通过将已支付的医疗费用从应付职工薪酬科目中减去，可以准确地反映企业对职工的负债情况。
其次，贷方需要计入银行存款等科目。这一科目表示企业支付医疗费用所使用的资金来源，可以是企业的银行存款或其他资金来源。通过将支付的医疗费用记入银行存款科目，可以准确地反映企业的资金流动情况。
综上所述，计提职工医保时的账务处理是借生产成本、制造费用、管理费用等科目，贷应付职工薪酬—社保科目。而支付职工医保中的大额支出时，会计分录是贷应付职工薪酬—社保科目，贷银行存款等科目。这些账务处理和会计分录的操作可以帮助企业准确记录和管理职工医保的费用支付情况。