当企业购买商品时，如果对方代垫了保险费，这笔费用将构成采购物资的成本，并形成对代垫方的负债。会计分录如下：
借：原材料（或材料采购、在途物资） 借：应交税费-应交增值税（进项税额） 贷：应付账款
首先，我们来解释一下购入的存货的成本构成。存货的成本包括买价、运杂费（包括运输费、装卸费、保险费、包装费、仓储费等）、运输途中的合理损耗、入库前的挑选整理费用以及按规定应计入的税费和其他费用。
其次，我们需要了解“应付账款”的含义。应付账款是指企业因购买材料、商品或接受劳务供应等经营活动而应付给供应单位的款项。通过“应付账款”科目核算。既然是“代垫”，说明这笔保险费应由购买单位负担，应归还给对方，所以记入“应付账款”科目的贷方。
综上所述，当企业购买商品时，对方代垫保险费会构成采购物资的成本，并形成对代垫方的负债。会计分录为借原材料（或材料采购、在途物资）、应交税费-应交增值税（进项税额），贷应付账款。同时，我们需要了解购入的存货成本构成和应付账款的含义。