当企业开出出口发票时，根据实际收款情况，需要将相关款项计入应收账款、银行存款等科目，并确认对应的主营业务收入。具体的会计分录如下：
1. 借：应收账款—XX客户 贷：主营业务收入—XX收入
在上述分录中，借方的应收账款科目表示企业应收的款项，而贷方的主营业务收入科目则表示该笔交易所带来的收入。通过这样的会计处理，可以准确地记录企业的出口业务及其相关的收入情况。
另外，如果企业出口的货物涉及增值税，并且不属退税范围，那么还需要进行额外的会计处理。具体来说，企业需要在贷方记入应交税费-应交增值税—销项税。这一处理的目的是确保企业在销售货物时按照法律规定缴纳相应的增值税。
总之，企业在开出出口发票时，需要根据实际收款情况，将相关款项计入应收账款、银行存款等科目，并确认对应的主营业务收入。同时，如果涉及到增值税，还需要进行额外的会计处理，以确保企业的税务合规。这些会计处理对于准确记录企业的出口业务及其相关收入和税费非常重要，有助于企业进行财务分析和决策。