当企业员工使用私人车辆进行公务活动时，应签署一份详细的租赁合同或协议。这份文件需明确租赁期限、涉及的车辆资产、每月租金以及双方的权利和义务等内容。

关于私车公用所产生的租金支付，其账务处理方式如下：

借记管理费用或销售费用等相关科目；

贷记银行存款等相应科目。