当企业支付给自由经纪人的佣金时，这笔费用应当通过销售费用科目来进行会计处理。

具体来说，在账务上体现为：

1. 费用的增加体现在借方，即记录为销售费用中的佣金部分；

2. 同时，由于支付了佣金，企业的货币资金相应减少，这部分减少则反映在贷方上，通常记作银行存款或其他相关账户的减少。

因此，对于单位支付的自由经纪人佣金的账务处理方式可以概括如下：

- 借方：增加销售费用—佣金项目；

- 贷方：减少银行存款等相应科目。