当公司员工出差代垫的费用时，账务处理的流程如下：
首先，根据会计准则，这笔费用应该记入借方。具体来说，借方应选择“管理费用—差旅费”这一科目进行核算。这是因为该费用与公司的经营活动相关，属于管理费用的一部分。
其次，由于费用款项是由员工垫付的，所以需要将这笔费用计入贷方。具体来说，贷方应选择“其他应付款—某某员工”这一科目进行核算。这是因为这笔费用是员工为公司出差而产生的，应由公司来承担，因此应将其视为公司的负债。
综上所述，单位员工出差发生的费用支出会导致费用增加，并计入借方核算。同时，由于费用款项是员工垫付的，会导致其他应付款增加，并计入贷方核算。这样的账务处理方式能够准确地反映公司的财务状况，并确保会计信息的准确性和可靠性。