企业首次申请发票时，需前往第二税务所国税服务大厅的行政许可窗口。在此，企业应领取并填写一份《税务行政许可申请表》和三份《普通发票（或增值税专用发票）票种核定申请审批表》。完成这些表格后，企业需要向税务机关提交相关材料以申请领购发票。一旦税务机关审核通过，便会发放《发票领购簿》。
接下来，根据《发票领购簿》、税盘以及已完成实名认证的办税员身份证，企业可以到税务大厅进行申领。此外，这一过程也可以通过电子税务局来完成。